[文法與詞彙Q&A]
Q: as, when, while 之間有何差別？
Answer in English: http://www.perfectyourenglish.com/usage/as-when-while.htm
Answer in Chinese:
三者可表示“當……時候”，區別如下：
(1) 若主句表示的是一個短暫性動作，從句表示的是一個持續性動作，三者都可用：He fell asleep when [while, as] he was reading. 他看書時睡著了。
【注1】as 用於引出一個持續性動詞表示“在……期間”時，其謂語通常只能是那些含有動作(action)和發展(development) 意味的動詞，一般不能是那些不用於進行時態的動詞(如 be, seem, love, want, agree, see, know, have 等)，所以下面一句中的 while 不能換為 as：
A：I’m going to the post office. 我要去郵局。
B：While you’re there, can you get me some stamps? 當你在郵局時，能幫我買幾張郵票嗎?
【注2】as 常用於接「較不重要的訊息」，且其所接的子句，也較常放在「句首」的位置。但何謂「較不重要的訊息」，並未有公認的標準，例：
-As I was writing my homework in the classroom, George was eating his breakfast. 當我在教室裡寫功課的時候，George 正在吃他的早餐。
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(2) 若主、從句表示兩個同時進行的持續性動作，且強調主句表示的動作延續到從句所指的整個時間，通常要用 while：
-Don’t talk while you’re eating. 吃飯時不要說話。
-I kept silent while he was writing. 在他寫的時候，我默不作聲。
【注1】但是，若主從句表示的兩個同時進行的動作含有“一邊…一邊”之意思，通常用 as：She sang as she went along. 她邊走邊唱。
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(3) 若從句是一個短暫性動作，主句是一個持續性動作，可用 as / when 但不用 while：
-It was raining hard when [as] we arrived. 我們到達時正下著大雨。
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(4) 若主從句表示的是兩個同時(或幾乎同時)發生的短暫性動作，用 as / when：
-I thought of it just when [as] you opened your mouth. 就在你要說的時候，我也想到了。
To talk about two short actions or situations that happen/happened at the same time, we usually use as. When is also possible.
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(5) 若要表示兩個正在發展變化的情況，相當於漢語的“隨著”，一般用 as：
-Things are getting better and better as time goes on. 隨著時間的推移，情況越來越好。
-As it grew darker, it became colder. 天色越晚，天氣越冷。
As is used to refer to two situations which develop or change together. We normally use simple tenses.
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(6) 表示“每當…的時候”(暗示一種規律性)，一般要用 when：
-It’s cold when it snows. 下雪時天冷。
-He smiles when you praise him. 你誇獎他時他總是笑笑。
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(7) 若主從句所表示的動作不是同時發生，而是有先後順序時，一般要用 when：
-I will go home when he comes back. 他回來時，我就回家去。
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(8) when 可用作並列連詞，表示“這時(突然)”；while 也可以用作並列連詞，表示“而”、“卻”(表示對比)；但 as 則沒有類似用法：
-We were about to start when it began to rain. 我們正要出發，這時天開始下雨了。
-He likes coffee, while she likes tea. 他喜歡咖啡，而她卻喜歡茶。
Sources:
http://www.yygrammar.com/Article/200802/154.html
http://210.240.55.2/~t311/moe/engb6/b6grammar/b6when_while_as.htm
http://www.perfectyourenglish.com/usage/as-when-while.htm
http://www.englishpractice.com/improve/as-when-and-while/
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